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水質(zhì)分析常用名詞解釋(精密度\靈敏度\空白試驗……)

來源:北京天馳縱橫科技有限公司   2025年05月25日 07:39  

(一)準(zhǔn)確度
準(zhǔn)確度是用一個特定的分析程序所獲得的分析結(jié)果(單次測定值和重復(fù)測定值的均值)與假定的或的真值之間符合程度的度量。它是反映分析方法或測量系統(tǒng)存在的系統(tǒng)誤差和隨機(jī)誤差兩者的綜合指標(biāo),并決定其分析結(jié)果的可靠性。準(zhǔn)確度用誤差和相對誤差表示。
評價準(zhǔn)確度的方法有兩種:種是用某一方法分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì),據(jù)其結(jié)果確定準(zhǔn)確度;第二種是“加標(biāo)回收”法,即在樣品中加入標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì),測定其回收率,以確定準(zhǔn)確度,多次回收試驗還可發(fā)現(xiàn)方法的系統(tǒng)誤差,這是目前常用而方便的方法,其計算式是:
回收率=(加標(biāo)試樣測定值-試樣測定值)/加標(biāo)量× 99%
所以,通常加入標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的量應(yīng)與待測物質(zhì)的濃度水平接近為宜。因為加入標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)量的大小對回收率有影響。


(二)精密度
精密度是指用一特定的分析程序在受控條件下重復(fù)分析均一樣品所得測定值的一致程度,它反映分析方法或測量系統(tǒng)所存在隨機(jī)誤差的大小。極差、平均偏差、相對平均偏差、標(biāo)準(zhǔn)偏差和相對標(biāo)準(zhǔn)偏差都可用來表示精密度大小,較常用的是標(biāo)準(zhǔn)偏差。
在討論精密度時,常要遇到如下一些術(shù)語:
1.平行性
平行性系指在同一實驗室中,當(dāng)分析人員、分析設(shè)備和分析時間都相同時,用同一分析方法對同一樣品進(jìn)行雙份或多份平行樣測定結(jié)果之間的符合程度。
2.重復(fù)性
重復(fù)性系指在同一實驗室內(nèi),當(dāng)分析人員、分析設(shè)備和分析時間三因素中至少有一項不相同時,用同一分析方法對同一樣品進(jìn)行的兩次或兩次以上獨(dú)立測定結(jié)果之間的符合理度。
3.再現(xiàn)性
再現(xiàn)性系指在不同實驗室(分析人員、分析設(shè)備、甚至分析時間都不相同),用同一分析方法對同一樣品進(jìn)行多次測定結(jié)果之間的符合程度。
通常室內(nèi)精密度是指平行性和重復(fù)性的總和;而室間精密度(即再現(xiàn)性),通常用分析標(biāo)準(zhǔn)溶液的方法來確定。


(三)靈敏度
分析方法的靈敏度是指該方法對單位濃度或單位量的待測物質(zhì)的變化所引起的響應(yīng)量變化的程度,它.IJ以用儀器的響應(yīng)量或其他指示量與對應(yīng)的待測物質(zhì)的濃度或量之比來描述,因此常用標(biāo)準(zhǔn)曲線的斜率來度量靈敏度。靈敏度因?qū)嶒灄l件而變。標(biāo)準(zhǔn)曲線的直線部分以下式表示:
A=kc+a
式中:A:儀器的響應(yīng)量;
c:待測物質(zhì)的濃度;
a:校準(zhǔn)曲線的截距;
k:方法的靈敏度,k值大,說明方法靈敏度高。
在原子吸收分光光度法中,國際理論與應(yīng)用化學(xué)聯(lián)合會(IUPAC)建議將以濃度表示的“1%吸收靈敏度”叫做特征濃度,而將以量表示的“1%吸收靈敏度“稱為特征量。特征濃度或特征量越小,方法的靈敏度越高。


(四)空白試驗
空白試驗又叫空白測定。是指用蒸餾水代替試樣的測定。其所加試劑和操作步驟與試驗測定相同??瞻自囼瀾?yīng)與試樣測定同時進(jìn)行,試樣分析時儀器的響應(yīng)值(如吸光度、峰高等)不僅是試樣中待測物質(zhì)的分析響應(yīng)值,還包括所有其他因素,如試劑中雜質(zhì)、環(huán)境及操作進(jìn)程的沾污等的響應(yīng)值,這些因素是經(jīng)常變化的,為了了解它們對試樣測定的綜合影響,在每次測定時均作作空白試驗,空白試驗所得的響應(yīng)值稱為空白試驗值。對試驗用水有一定的要求,即其中待測物質(zhì)濃度應(yīng)低于方法的檢出限。當(dāng)空白試驗值偏高時,應(yīng)全面檢查空白試驗用水、試劑的空白、量器和容器是否沾污、儀器的性能以及環(huán)境狀況等。


(五)校準(zhǔn)曲線
校準(zhǔn)曲線是用于描述待測物質(zhì)的濃度或量與相應(yīng)的測量儀器的響應(yīng)量或其他指示量之間的定量關(guān)系的曲線。校準(zhǔn)曲線包括“工作曲線”(繪制校準(zhǔn)曲線的標(biāo)準(zhǔn)溶液的分析步驟與樣品分析步驟相同)和標(biāo)準(zhǔn)曲線(繪制校準(zhǔn)曲線的標(biāo)準(zhǔn)溶液的分析步驟與樣品分析步驟相比有所省略。如省略樣品的前處理)。
監(jiān)測中常用校準(zhǔn)曲線的直線部分。某一方法的標(biāo)準(zhǔn)曲線的直線部分所對應(yīng)的待測物質(zhì)濃度(或量)的變化范圍,稱為該方法的線性范圍。


(六)檢測限
某一分析方法在給定的可靠程度內(nèi)可以從樣品中檢測待測物質(zhì)的最小濃度或最小量。所謂檢測是指定性檢測,即斷定樣品中確定存在有濃度高于空白的待測物質(zhì)。
檢測限有幾種規(guī)定,簡述如下:
(1)分光光度法中規(guī)定以扣除空白值后,吸光度為0.01相對應(yīng)的濃度值為檢測限。
(2)氣相色譜法中規(guī)定檢測器產(chǎn)生的響應(yīng)信號為噪聲值兩信時的量。最小檢測濃度是指最小檢測量與進(jìn)樣量(體積)之比。
(3)離子選擇性電極法規(guī)定某一方法的標(biāo)準(zhǔn)曲線的直線部分外延的延長線與通過空白電位且平行于濃度軸的直線相交時,其交點(diǎn)所對應(yīng)的濃度值即為檢測限。


(七)測定限
測定限分測定下限和測定上限。測定下限是指在測定誤差能滿足預(yù)定要求的前提下,用特定方法能夠準(zhǔn)確地定量測定待測物質(zhì)的最小濃度或量;測定上限是指在限定誤差能滿足預(yù)定要求的前提下,用特定方法能夠準(zhǔn)確地定量測定待測物質(zhì)的濃度或量。
測定范圍又叫有效測定范圍,系指在限定誤差能滿足預(yù)定要求的前提下,特定方法的測定下限到測定上限之間的濃度范圍。
方法運(yùn)用范圍是指某一特定方法檢測下限至檢測上限之間的濃度范圍。顯然,測定范圍應(yīng)小于方法適用范圍。

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