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陰離子非抑制型離子交換色譜

閱讀:81發(fā)布時(shí)間:2025-7-21




  洗脫液
  流動(dòng)相a  .芳香羧酸及其鹽。

  芳香羧酸鹽,如圖所示(4.6 p85 chemdraw),是陰離子非抑制性離子色譜分離中泛使用的洗脫劑。它們具有低電導(dǎo)率,因此當(dāng)用于稀溶液時(shí),它們提供的洗脫液具有低背景電導(dǎo)率。芳香部分是強(qiáng)紫外發(fā)色團(tuán),所以芳香酸鹽也是間接分光光度法的理想選擇。這些酸都是比較弱的,所以有緩沖作用,而且因?yàn)楹芏嗍嵌噘|(zhì)子,所以可以在比較寬的pH范圍內(nèi)提供緩沖作用。

  由芳香羧酸鹽制備的流動(dòng)相非常簡(jiǎn)單,只需將酸與適量的氫氧化鋰混合,氫氧化鋰的電導(dǎo)率低于Na或k。當(dāng)需要高pH值來增加弱酸性溶質(zhì)的保留時(shí),可以使用硼酸鹽緩沖液代替LiOH來增加pH值。


  脂肪羧酸

  由脂肪族羧酸鹽制備的流動(dòng)相已廣泛用于非抑制。檸檬酸、酒石酸、琥珀酸、富馬酸、蘋果酸、富馬酸、乙酸和甲酸都被用作洗脫劑類型。

  除了檸檬酸鹽,這些都是弱洗脫劑,高電導(dǎo)率,弱到中等紫外吸收和低離子交換選擇性系數(shù)。它們適用于分離弱保留陰離子的混合物。


  C.芳香族和脂肪族磺酸。

  在非抑制性ic中使用的洗脫劑的pH范圍內(nèi),磺酸通常在水溶液中離子化。因此,洗脫液的pH值不是決定溶質(zhì)保留時(shí)間的關(guān)鍵因素。芳香磺酸具有芳香羧酸的大部分優(yōu)點(diǎn),即電導(dǎo)率低、紫外吸收強(qiáng)、離子交換選擇系數(shù)大。它們是強(qiáng)洗脫劑,適用于電導(dǎo)和間接分光光度法。它們的主要缺點(diǎn)是緩沖容量不足,因此如果pH值對(duì)分離很重要,則必須單獨(dú)向流動(dòng)相中添加額外的緩沖液。

  脂肪磺酸具有較高的電導(dǎo)率,電導(dǎo)率隨著鏈長(zhǎng)的增加而降低。紫外吸收弱,離子交換選擇性適中。它們適用于直接紫外檢測(cè)。


  d  .氫

  氫氧化鉀離子是最弱的離子交換競(jìng)爭(zhēng)陰離子,具有非常高的電導(dǎo)率。它適用于弱保留陰離子,如F-、ClO3-、BrO3-、Cl-、NO2-、Br-、NO3-或弱酸陰離子硫化物和鹽,如酚、硅酸鹽、氰基等。這需要高pH值保持。檢測(cè)方法通常是間接電導(dǎo)法。


  E.多元醇-硼酸鹽絡(luò)合物

  ,硼酸或硼酸鹽與多羥基化合物如、葡萄糖、果糖、木糖、甘油、、蔗糖或麥芽糖或酸性化合物如葡萄糖酸、酒石酸和葡萄糖醛酸形成中性或陰離子復(fù)合物。還有銀河系。與葡萄糖酸的復(fù)合物是泛使用的。


     f  .乙二胺四乙酸EDTA

  EDTA可用作陰離子脂肪族多羧酸的洗脫劑和多價(jià)金屬陽離子的強(qiáng)絡(luò)合劑。其應(yīng)用大多涉及第二個(gè)特性,即絡(luò)合能力。


  G .無機(jī)鹽

  無機(jī)陰離子如Cl-、SO4=或PO43-可用作強(qiáng)洗脫劑,但由于其高電導(dǎo)率,不能使用直接電導(dǎo)率檢測(cè)。其他檢測(cè)模式可以是紫外吸收、折光率、電化學(xué)和柱后反應(yīng)。


  陽離子洗脫劑
  A.無機(jī)酸無機(jī)酸

  稀溶液,如硝酸,是ic分離堿金屬陽離子和胺的洗脫劑。洗脫液的強(qiáng)度僅由其pH值決定。水合氫離子是這些溶質(zhì)的有效競(jìng)爭(zhēng)陽離子,流動(dòng)相的高電導(dǎo)率可以實(shí)現(xiàn)靈敏的間接電導(dǎo)檢測(cè)。


  有機(jī)堿

  隨著pH值的降低,堿變得越來越質(zhì)子化,因此它們?cè)诘蚿H值下充當(dāng)有用的陽離子交換洗脫劑。單價(jià)質(zhì)子化堿僅對(duì)單價(jià)胺有效,而雙質(zhì)子化堿通常更適合洗脫二價(jià)陽離子。


  抑制離子色譜的流動(dòng)相

  如上所述,抑制器是插在色譜柱和電導(dǎo)檢測(cè)器之間的裝置。目標(biāo)是降低洗脫液的背景電導(dǎo)率,并盡可能提高分析物離子的電導(dǎo)率。抑制器通過以下機(jī)制工作:
  1.將洗脫液陽離子交換成水合氫離子,適用于含有弱酸(碳酸、硼)鈉鹽的流動(dòng)相。
  2.將洗脫液的陰離子交換成氫氧根離子,其中硝酸鹽或氯化物鹽是合適的;
  3.通過沉淀去除洗脫的離子,例如通過SO42-沉淀去除Ba和Pb離子。
  4.通過與Cu2或其他絡(luò)合離子絡(luò)合,減少流動(dòng)相中的離子電荷。適用于這些抑制劑的流體相應(yīng)地含有螯合物。


  離子色譜以下檢測(cè)方法可用于檢測(cè)離子交換色譜:
  電導(dǎo)率檢測(cè)
  電化學(xué)(安培或庫侖)檢測(cè)
  電位檢測(cè)
  光譜檢測(cè)
  柱后反應(yīng)檢測(cè)。


  電導(dǎo)率檢測(cè)

  電導(dǎo)率檢測(cè)對(duì)于無機(jī)離子分析有兩個(gè)優(yōu)勢(shì)。首先,所有離子都是導(dǎo)電的,因此檢測(cè)器的響應(yīng)應(yīng)該是通用的。其次,探測(cè)器的結(jié)構(gòu)和操作相對(duì)簡(jiǎn)單。本文將從工作原理和性能特點(diǎn)、檢測(cè)模式、池設(shè)計(jì)、柱后信號(hào)增強(qiáng)即抑制和應(yīng)用等方面對(duì)電導(dǎo)檢測(cè)進(jìn)行探討。


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