通常，我們用18.2MΩ.cm來表示超純水的純凈程度到了極限，在這種情況之下，留在水中并可以導(dǎo)電的陰陽離子，也只剩下1*10-7 M的[H+]及[OH-]了。這時(shí)，二氧化碳→碳酸所帶來的酸堿變化就非常有趣了。首先，空氣中二氧化碳的濃度雖然只有0.035% (350ppm)，卻能與水產(chǎn)生化學(xué)變化，反應(yīng)如下：

CO2(g) + H2O(l) <-----> H2CO3(l)

雖然，碳酸是一種弱酸(Ka1=4.3×10-7)，但由于超純水中已無任何主導(dǎo)性的相對(duì)強(qiáng)酸，強(qiáng)堿，共軛酸，共軛堿的情況下，碳酸是主導(dǎo)性弱酸，也是[H+]離子的來源(忽略掉H2O的解離)。

Ka1=[H+][HCO3] /[H2CO3]=4.3×10-7

如有需要，我們可以在實(shí)驗(yàn)室里模擬出二氧化碳→碳酸→碳酸根離子的狀況，當(dāng)超純水開始曝露在大氣下時(shí)，二氧化碳的溶解，就無可避免的持續(xù)下去，這時(shí)，我們可以由兩種方法來監(jiān)視這個(gè)過程。

1.導(dǎo)電度會(huì)持續(xù)升高，通常，在一小時(shí)之內(nèi)，導(dǎo)電度會(huì)由0.055μS/㎝ (18.2MΩ.㎝)升高到0.25μS/㎝以上(4MΩ.㎝以下)，過程中水中總離子濃度提高到4.5倍以上。

2.pH會(huì)從7(中性)開始持續(xù)性的下降，大約在一小時(shí)以內(nèi)，pH值會(huì)降至5.7，并還會(huì)緩步下降至4.7左右(約需兩天)，鮮有例外。

當(dāng)然，從這個(gè)不可逆現(xiàn)象看來，超純水是要現(xiàn)取現(xiàn)用的，任何方式的久放，除了會(huì)有容器造成的污染，及開放下(open air)的灰塵/揮發(fā)性有機(jī)物/微生物等污染外，二氧化碳造成的導(dǎo)電度上升，pH下降是無法抗拒的。

特別要提的事情是，使用一般的pH meter來測超純水，其讀值是非常不穩(wěn)定的，原因如下：

1.一般性的pH meter皆設(shè)計(jì)使用在高離子強(qiáng)度(High ionic strength)的溶液中，而相對(duì)的，超純水卻是極度低離子強(qiáng)度(Ultra-low ionic strength)的溶液，實(shí)際上，市面上有低離子強(qiáng)度溶液專用的電極及靈敏度高的主機(jī)，如果不是使用這類型儀器，讀值就會(huì)有亂跳的現(xiàn)象，十分難以確認(rèn)。

2.鹽橋(同義字：salt bridge/diaphragm/junction等)阻塞，造成應(yīng)有功能喪失，導(dǎo)因于電極缺乏保養(yǎng)，而鹽橋多是使用疏松多孔的陶磁或鐵弗龍材質(zhì)做成，主要是做為電極內(nèi)外陰陽離子平衡所用，但因缺乏定期清潔，在低離子強(qiáng)度的溶液下，所測到的超純水pH多為不合理的偏高，多數(shù)在9~11左右，如果遇到這種狀況，只要加入一小匙中性鹽(Neutral salt/KCl)以提高離子在鹽橋上的擴(kuò)散能力，少有例外的，pH值會(huì)在幾秒之內(nèi)掉到pH 7以下，理論上，中性的KCl不會(huì)改變pH的，改變的，只是離子強(qiáng)度而已。

3.一般實(shí)驗(yàn)室的pH meter常出現(xiàn)的問題如下： (a) pH標(biāo)準(zhǔn)液經(jīng)常是過期的。 (b)電極不用時(shí)，確認(rèn)浸泡在3M的KCl溶液中。 (c)要經(jīng)常更換電極內(nèi)的參考電極溶液，否則會(huì)引起一連串毛病。

因此產(chǎn)生結(jié)論：

1.基本上，檢測超純水的pH是無法證明水質(zhì)好壞，在二氧化碳可影響的pH范圍內(nèi)(pH 7→pH 4.5)，任何pH讀值僅能表示二氧化碳溶解及碳酸解離的程度，除此之外，不代表任何意義。

2.如果， pH讀值偏堿，表示可能是電極出了問題(電極膜污染或老化，鹽橋阻塞，參考液污染等)，如果要測超純水的pH，等同于讓pH meter在極限條件下工作，對(duì)pH meter的工作能力是有著很大的挑戰(zhàn)。

3.優(yōu)普工程師不建議使用pH meter來證明水質(zhì)的好壞，因?yàn)闋砍兜囊蛩靥嗔?，所以以不接觸空氣的On-line方式，檢測超純水的導(dǎo)電度，是zui準(zhǔn)確并zui穩(wěn)定的做法，可由實(shí)驗(yàn)及化學(xué)計(jì)算來證明，18.2MΩ.㎝的水，其陰/陽離子總量必定低于1 ppb（可以查技術(shù)文獻(xiàn)），足堪水質(zhì)指標(biāo)了。

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實(shí)驗(yàn)室超純水設(shè)備常見問題——pH問題

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