水體污染的重要指標(biāo)之一就是化學(xué)需氧量過高，本章水質(zhì)在線監(jiān)測(cè)儀廠家來(lái)和大家一起學(xué)習(xí)能影響水中化學(xué)需氧量檢測(cè)的幾個(gè)重要因素！

一．水中的還原性物質(zhì)對(duì)化學(xué)需氧量檢測(cè)的影響

1.氯離子對(duì)測(cè)定的影響及解決方法：氯離子能夠降低催化劑的濃度，導(dǎo)致有機(jī)物在進(jìn)行氧化時(shí)并不*，是測(cè)定過程中主要的影響因素。銀離子會(huì)與氯離子發(fā)生反應(yīng)，使得測(cè)定的結(jié)果較標(biāo)準(zhǔn)值低；在酸性的條件下，氯離子會(huì)被重鉻酸鉀氧化，反應(yīng)中產(chǎn)生氯氣，氯氣能夠?qū)⑺衅渌倪€原性離子氧化如硫離子和二價(jià)鐵離子，并且自身為氣態(tài)能夠逸出，導(dǎo)致化學(xué)需氧量的測(cè)定值偏高。通常實(shí)驗(yàn)室采用加入H2SO4汞的方法除去部分氯化物，經(jīng)回流后，氯離子與H2SO4汞結(jié)合成可溶性的氯汞絡(luò)合物。

2.二價(jià)鐵離子和硫離子對(duì)測(cè)定的影響及解決方法：一些水樣當(dāng)中含有二價(jià)鐵離子和硫離子等干擾元素，在測(cè)定前要先測(cè)定原始的濃度，默認(rèn)氧化量是固定的，在測(cè)定實(shí)驗(yàn)的計(jì)算中扣除二價(jià)鐵離子和硫離子的耗氧量，從而得到實(shí)際的化學(xué)需氧量。但是這種方法只是理想環(huán)境下的方法，在實(shí)際應(yīng)用中的可行性不大，因此可以在水樣中提前通入空氣，將二價(jià)鐵離子和硫離子氧化形成沉淀進(jìn)而除去。

3.氨分子或銨根離子對(duì)測(cè)定的影響及解決方法：當(dāng)水中有氯離子存在時(shí)，氨根離子會(huì)發(fā)生這樣的反應(yīng)：6NH3+7Cr2O+56H+=6NO2+14Cr3++32H2O，對(duì)測(cè)定結(jié)果的影響更大。因此，可以對(duì)水中的氯離子進(jìn)行消除或是利用重鉻酸鉀溶液進(jìn)行測(cè)定。

二、空白實(shí)驗(yàn)的值對(duì)檢測(cè)的影響

1.H2SO4質(zhì)量：H2SO4的產(chǎn)地和質(zhì)量都會(huì)對(duì)空白值產(chǎn)生影響，甚至有時(shí)測(cè)定結(jié)果受影響的程度能夠達(dá)到幾倍，為了解決H2SO4對(duì)空白值的影響，在進(jìn)行H2SO4試劑使得選用時(shí)要選擇優(yōu)級(jí)純的H2SO4，或者是質(zhì)量較好的分析純的H2SO4試劑，在整個(gè)分析的過程中使用的H2SO4試劑要保證是同一個(gè)廠家的同批次H2SO4，將H2SO4對(duì)空白值的影響降到低。

2.實(shí)驗(yàn)用水：實(shí)驗(yàn)用水的不同也會(huì)對(duì)空白值產(chǎn)生影響。經(jīng)過實(shí)驗(yàn)表明，去離子水用于化學(xué)需氧量的測(cè)定實(shí)驗(yàn)中時(shí)，其中常含有不能被交換的微量有機(jī)物和樹脂溢出物，這也是使得實(shí)驗(yàn)空白值高于標(biāo)準(zhǔn)值的原因，因此在化學(xué)含氧量的測(cè)定實(shí)驗(yàn)中不能使用去離子水。若要有效降低空白值，可選擇高純水或超純水作為實(shí)驗(yàn)用水。額外要注意的是，實(shí)驗(yàn)所用水不能放置和保留過長(zhǎng)的時(shí)間，避免被污染會(huì)出現(xiàn)變質(zhì)現(xiàn)象。

3.試劑濃度：化學(xué)需氧量的國(guó)標(biāo)測(cè)定方法中明確規(guī)定了Fe（NH4）2（SO4）2和重鉻酸鉀這兩種物質(zhì)的濃度，經(jīng)過實(shí)驗(yàn)?zāi)軌虬l(fā)現(xiàn)，在測(cè)定化學(xué)需氧量時(shí)，如果所用試劑的濃度較低，其實(shí)驗(yàn)的空白值也相應(yīng)較低，所以在進(jìn)行化學(xué)需氧量的測(cè)定或是空白實(shí)驗(yàn)時(shí)，要盡量選用濃度較低的試劑，尤其在正式測(cè)定化學(xué)需氧量時(shí)，更應(yīng)當(dāng)注意選用試劑的濃度。

三、影響COD檢測(cè)結(jié)果的其他因素

1.H2SO4-Ag2SO4的加入量

試劑濃度：重鉻酸鉀溶液0.250mol/L，標(biāo)準(zhǔn)樣品水溶液40.9±2.8mg/L。

實(shí)驗(yàn)過程：取20.00mLCOD標(biāo)準(zhǔn)樣品水溶液，加入10mL重鉻酸鉀溶液和幾顆防爆沸玻璃珠，搖勻。裝好回流裝置，打開冷凝水，從冷凝管上端分別加入10mL、20mL、30mL、40mL、50mL、60mLH2SO4-Ag2SO4試劑，自溶液沸騰回流兩小時(shí)。冷卻后，用約30mL蒸餾水自冷凝管上端沖洗冷凝管后，取下錐形瓶，再用水稀釋至140mL左右。后用H2SO4亞鐵銨溶液回滴，同時(shí)作空白試驗(yàn)。計(jì)算COD值。

隨著H2SO4-Ag2SO4的加入量的增加，COD的值逐漸增大，且當(dāng)加入量大于30mL時(shí)，增大的速率特別明顯。這是因?yàn)椋谒嵝詶l件下，重鉻酸鉀分解，與水中的銀離子發(fā)生反應(yīng)，生成鉻酸銀沉淀，從而消耗重鉻酸鉀，造成COD的值增大。

2.回流時(shí)間的不同

實(shí)驗(yàn)過程中，取30mLH2SO4-Ag2SO4試劑，回流時(shí)間分別設(shè)為0.5h、1h、1.5h、2h、2.5h、3h、3.5、4.0。其他實(shí)驗(yàn)過程與前述一樣，計(jì)算COD值。

COD測(cè)定值隨著回流時(shí)間的增長(zhǎng)，變化不明顯，總體趨勢(shì)是變小的。當(dāng)回流時(shí)間小于2h時(shí)，變化較為明顯，可能是因?yàn)榉磻?yīng)剛開始尚不穩(wěn)定的原因；大于2h時(shí)，反應(yīng)趨于穩(wěn)定，隨著回流時(shí)間的加長(zhǎng)，COD的值反而減小，這可能是因?yàn)樵摲磻?yīng)為可逆反應(yīng)，存在一個(gè)反應(yīng)平衡，隨著回流時(shí)間增長(zhǎng)，向逆反應(yīng)方向轉(zhuǎn)化，所以必須嚴(yán)格控制回流時(shí)間。

COD在線監(jiān)測(cè)儀器簡(jiǎn)單說明：

通過高溫高壓環(huán)境下水樣、重鉻酸鉀、硫酸銀（作為催化劑使直鏈脂肪族化合物氧化更充分）和濃硫酸所形成的混合溶液中的Cr（VI）被還原成Cr（Ⅲ），從而使得該混合物溶液的顏色發(fā)生改變，溶液顏色的改變程度與所測(cè)水樣化學(xué)需氧量（COD）的溶度成對(duì)應(yīng)關(guān)系儀器通過光電比色便可直接測(cè)定出水樣的COD值。水樣中的氯離子是主要干擾物質(zhì)，COD-8000型COD在線分析儀可通過添加HgCl2絡(luò)合水樣的氯離子來(lái)消除氯的干擾。