(1)冷原子吸收法的原理水樣經(jīng)消解后,將各種形態(tài)的汞轉(zhuǎn)變成二價(jià)汞,用氯化亞錫將二價(jià)汞還原為單質(zhì)汞。利用汞易揮發(fā)的特點(diǎn),在室溫下通入空氣或氮?dú)鈱⑵漭d入冷原子吸測(cè)汞儀,測(cè)量對(duì)特征波長(zhǎng)(253.7nm)的光的吸光度,與汞標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度進(jìn)行比較定量。在一定濃度范圍內(nèi),吸光度與濃度成正比。
(2)冷原子熒光法的原理
該方法是將水樣中的汞離子還原為基態(tài)汞原子蒸氣,吸收253.7nm的紫外線后,被激發(fā)而發(fā)射特征共振熒光,在一定的測(cè)量條件下和較低的濃度范圍內(nèi),熒光強(qiáng)度與汞濃度成正比。方法檢出限為0.0015μg/L,測(cè)定下限為0.006μg/L,且干擾因素少,適用于地表水、地下水及氯離子含量較低的水樣。
(3)兩者在原理和儀器上的異同
冷原子熒光法與冷原子吸收測(cè)汞儀相比,不同之處在于后者是測(cè)量特征紫外線在吸收池中被汞蒸氣吸收后的透射光強(qiáng),而冷原子熒光測(cè)汞儀是測(cè)量吸收池中的汞原子蒸氣吸收特征紫外線被激發(fā)后所發(fā)射的特征共振熒光(波長(zhǎng)較紫外線長(zhǎng))的強(qiáng)度,光電倍增管必須放在與吸收池相垂直的方向上。用高純氬氣或氮?dú)庾鳛檩d氣。
總結(jié)選擇：
(1)冷原子吸收法的檢出限雖略高于原子熒光法但兩者的檢出限均能滿足方法標(biāo)準(zhǔn)中的檢出限。冷原子吸收法的線性范圍更寬，在測(cè)量高濃度樣品時(shí)無(wú)需做進(jìn)步的稀釋，而且管路不易被污染。
(2) 冷原子吸收法在精密度、準(zhǔn)確度等指標(biāo)上都比原子熒光法更優(yōu)。在實(shí)驗(yàn)中，使用冷原子吸收法所得數(shù)據(jù)重現(xiàn)性好，變化幅度小，對(duì)于樣品平行性的測(cè)定減少了儀器自身的誤差。對(duì)于準(zhǔn)確度來(lái)說(shuō)，冷原子吸收法的測(cè)定值與真值接近，加標(biāo)回收率的變化幅度不超過(guò)3%，這在很大程度上保證了數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性。原子熒光法的實(shí)測(cè)值偏離真值較多，則有可能在以后的實(shí)驗(yàn)中出現(xiàn)數(shù)據(jù)不真實(shí)的情況。
(3) 就溫濕度而言，冷原子吸收法幾乎不受溫濕度影響,無(wú)論春夏秋冬,信號(hào)值均能處于較平穩(wěn)的狀態(tài)，
對(duì)實(shí)驗(yàn)室的環(huán)境條件沒(méi)有較高的要求。而對(duì)于原子熒光法，則受溫濕度影響較大。只有當(dāng)溫度處于 20-30%C、濕度在 50%~60%之間時(shí)，儀器的熒光值才能處于較平穩(wěn)的狀態(tài)，溫度過(guò)低或濕度過(guò)高都會(huì)影響熒光值的穩(wěn)定性。
(4) 結(jié)合實(shí)際應(yīng)用，在實(shí)驗(yàn)室中，若無(wú)法控制溫濕度的情況下，建議使用冷原子吸收法測(cè)定水體中的汞，不僅得出的數(shù)據(jù)穩(wěn)定性好，而且也無(wú)需對(duì)儀器進(jìn)行長(zhǎng)時(shí)間的預(yù)熱，實(shí)驗(yàn)周期短。若是在秋天較為干燥的情況下，則可使用原子熒光法測(cè)定，前處理只需加入 50%鹽酸即可，無(wú)需進(jìn)行消解，步驟較為簡(jiǎn)單，使用的藥品不多，也能節(jié)約成本。
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