(1)冷原子吸收法的原理水樣經(jīng)消解后,將各種形態(tài)的汞轉(zhuǎn)變成二價汞,用氯化亞錫將二價汞還原為單質(zhì)汞。利用汞易揮發(fā)的特點,在室溫下通入空氣或氮氣將其載入冷原子吸測汞儀,測量對特征波長(253.7nm)的光的吸光度,與汞標準溶液的吸光度進行比較定量。在一定濃度范圍內(nèi),吸光度與濃度成正比。
(2)冷原子熒光法的原理
該方法是將水樣中的汞離子還原為基態(tài)汞原子蒸氣,吸收253.7nm的紫外線后,被激發(fā)而發(fā)射特征共振熒光,在一定的測量條件下和較低的濃度范圍內(nèi),熒光強度與汞濃度成正比。方法檢出限為0.0015μg/L,測定下限為0.006μg/L,且干擾因素少,適用于地表水、地下水及氯離子含量較低的水樣。
(3)兩者在原理和儀器上的異同
冷原子熒光法與冷原子吸收測汞儀相比,不同之處在于后者是測量特征紫外線在吸收池中被汞蒸氣吸收后的透射光強,而冷原子熒光測汞儀是測量吸收池中的汞原子蒸氣吸收特征紫外線被激發(fā)后所發(fā)射的特征共振熒光(波長較紫外線長)的強度,光電倍增管必須放在與吸收池相垂直的方向上。用高純氬氣或氮氣作為載氣。
總結(jié)選擇：
(1)冷原子吸收法的檢出限雖略高于原子熒光法但兩者的檢出限均能滿足方法標準中的檢出限。冷原子吸收法的線性范圍更寬，在測量高濃度樣品時無需做進步的稀釋，而且管路不易被污染。
(2) 冷原子吸收法在精密度、準確度等指標上都比原子熒光法更優(yōu)。在實驗中，使用冷原子吸收法所得數(shù)據(jù)重現(xiàn)性好，變化幅度小，對于樣品平行性的測定減少了儀器自身的誤差。對于準確度來說，冷原子吸收法的測定值與真值接近，加標回收率的變化幅度不超過3%，這在很大程度上保證了數(shù)據(jù)的準確性。原子熒光法的實測值偏離真值較多，則有可能在以后的實驗中出現(xiàn)數(shù)據(jù)不真實的情況。
(3) 就溫濕度而言，冷原子吸收法幾乎不受溫濕度影響,無論春夏秋冬,信號值均能處于較平穩(wěn)的狀態(tài)，
對實驗室的環(huán)境條件沒有較高的要求。而對于原子熒光法，則受溫濕度影響較大。只有當溫度處于 20-30%C、濕度在 50%~60%之間時，儀器的熒光值才能處于較平穩(wěn)的狀態(tài)，溫度過低或濕度過高都會影響熒光值的穩(wěn)定性。
(4) 結(jié)合實際應(yīng)用，在實驗室中，若無法控制溫濕度的情況下，建議使用冷原子吸收法測定水體中的汞，不僅得出的數(shù)據(jù)穩(wěn)定性好，而且也無需對儀器進行長時間的預(yù)熱，實驗周期短。若是在秋天較為干燥的情況下，則可使用原子熒光法測定，前處理只需加入 50%鹽酸即可，無需進行消解，步驟較為簡單，使用的藥品不多，也能節(jié)約成本。
