水質(zhì) 硒的測定 3, 3’-二氨基聯(lián)*分光光度法,
1 范圍 本方法測硒的檢出濃度為 2.5ìg/L 測定上限為 50ìg/L本方法已用于各種天然水，飲用水及煉油 硫酸制造 特種玻璃等工業(yè)廢水中總硒的測定 水中常見離子一般不干擾本法測定硒 若存在較大量的鐵. 銅 .鉬及釩等重金屬離子時對本法有干擾 可用 Na2 EDTA 消除 強氧化劑能將 3 3 -二氨基聯(lián)*試劑氧化產(chǎn)生棕紅色 ,因此水樣用混合酸液消解時一定要加熱至大量硝酸被趕掉, 少量的強氧化劑可用鹽酸羥胺消除。
離子濃度計

2 原理 3, 3’-二氨基聯(lián)*(3,3’-Diaminobenzidine)在酸性條件下與四價硒反應(yīng)生成黃色化合物, 在 pH7 左右時能被甲苯萃取 進行比色定量 水樣需要經(jīng)混合酸液消解后, 將四價以下的無機和有機硒氧化至四價硒 ,再與鹽酸反應(yīng)將六價硒還原至四價硒 然后測定總硒含量.
3 試劑3.1 硒標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液 準(zhǔn)確稱取純度 99.9%的金屬硒(Se)0.1000g 溶于少量濃硝酸中 加入2mL 高氯酸, 在沸水浴上加熱除去硝酸 稍冷后加入少量水和 8.4mL 鹽酸 繼續(xù)加熱 2min然后轉(zhuǎn)移至 1000mL 容量瓶 用水稀釋至標(biāo)線并混勻 ,此溶液每毫升含硒 100.0ìg 于冰箱內(nèi) ,保存3.2 硒標(biāo)準(zhǔn)使用溶液 將硒標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液用 0.1mol/L 鹽酸溶液稀釋成每毫升含硒 1.0ìg 于冰箱內(nèi)保存 3.3 *溶液 100g/L3.4 1+1 硝酸-高氯酸 硝酸與高氯酸均為優(yōu)級純3.5 1+4 鹽酸溶液 鹽酸為優(yōu)級純3.6 甲酚紅溶液 0.2g/L 將 20mg 甲酚紅,(C22H18O5S)溶于少量水中加 1 滴氨水 使溶解 加水稀釋至 100mL3.7 混合試液 將 10g Na2 EDTA 溶于少量水中 加熱溶解 冷卻后加入 10g 鹽酸羥胺(NH2OH HCl)及 10mL 甲酚紅溶液(3.6) 用水稀釋至 200mL 貯于冰箱內(nèi) 臨用前將此液用水稀釋 10 倍3.8 3 3 -二氨基聯(lián)*鹽酸鹽溶液 5g/L 因此溶液易變質(zhì) 必須臨用前配制3.9 甲苯 。
4 儀器 分光光度計。 離子濃度計
5 試樣制備 取 200mL 或適量水樣(含硒量為 1~10ìg)置 250mL 具塞錐形瓶中, 加數(shù)滴*溶液3.3 或 1+4 鹽酸溶液至 pH7 加熱濃縮至約 10mL(注意 不得蒸干!否則硒損失很大) 取下放冷 ,沿瓶壁加入 l+1 硝酸 高氯酸 5mL 于電熱板上加熱消解(勿蓋塞)至瓶內(nèi)冒濃白煙 .取下 稍冷后加入 1+4 鹽酸 .2.5mL 繼續(xù)加熱至再冒濃白煙時 立即取下 放冷備測。
6 操作步驟3.1 樣品測定6.1.1 顯色 于上述瓶中加入混合試液 20mL 溶液呈桃紅色 ,用 10%(m/V)*溶液調(diào)pH 至 2~3 溶液呈淺橙黃色, 必要時需用 pH0.5~5.0 精密 pH 試紙檢查 加入 3 3 -二氨基聯(lián)苯銨溶液 3.5mL 搖勻 在暗處放置 30min26.1.2 萃取 用 10%(m/V)*溶液調(diào)節(jié)瓶內(nèi)溶液的 pH 至 6.5~7.0(溶液顏色由黃色剛剛變成淺黃橙色) ,必要時需用 pH5.4~7.0 的精密 pH 試紙檢查 加入 10.0mL 甲苯 振搖 2min全部溶液移入分液漏斗 待分層后將甲苯層放入 10mL 具塞刻度管中待測6.1.3 測量 用 30mm 比色皿 于 415nm 波長處 以甲苯作參比, 測量吸光度 并作空白校正 6.2 校準(zhǔn)曲線的繪制 于 8 個 250mL 具塞錐形瓶中 ,分別加入 0 0.50 1.00 2.00 3.00 5.00 7.00 及 10.00mL硒標(biāo)準(zhǔn)使用溶液 加水至與水樣相同體積, 以下按照上述第 5 條和 6.1 進行操作 繪制校準(zhǔn)曲線。
7 結(jié)果計算 c 硒 (Se mg/L) = m/V 式中 m 由校準(zhǔn)曲線查得的硒量(ìg) V 水樣體積(mL)。
8 精密度和準(zhǔn)確度 單一實驗室用本法測定 5 25 45ìg/L 硒的標(biāo)準(zhǔn)溶液的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為 31 16 5.5%測定自來水 井水 礦泉水 污水及煉油廠 焦化廠的廢水等 ，含硒量為未檢出至 21.3ìg/L相對標(biāo)準(zhǔn)偏差隨含量增加而減小為 44~14% ，對自來水 井水 礦泉水 污水等(硒含量為未檢出至 0.7ìg 硒) 加入 2~5ìg 硒 回收率為 99%~108% 注意事項。
(1) 水樣濃縮之前應(yīng)先測一下 pH 其 pH 值在 6~7 之間可不必調(diào)節(jié)， 否則應(yīng)調(diào)節(jié)至接近 pH7 方可加熱蒸發(fā) 因水樣 pH 太低蒸發(fā)時可能會使低價硒損失 ，若 pH 值超過 7 濃縮后過堿 可消耗硝酸-高氯酸混合酸液的用量 影響樣品消解效果。
(2) 樣品以硝酸 高氯酸消解不時雜質(zhì)熒光高 若消解時間過長硒損失很大， 所以消解快到終點時 需要注意觀察濃厚白煙的變化 不要過多搖動瓶 ，當(dāng)瓶內(nèi)濃白煙分層滾動時 應(yīng)立即取下。
(3) 甲酚紅指示劑有 pH2~3 及 7.2~8.8 兩個變色范圍 前者是由桃紅色變?yōu)辄S色 ，后者是由黃色變成桃紅(微帶藍)色 pH 3~6 為黃色 硒與 3 3 二氨基聯(lián)苯銨在 pH2~3 條件下反應(yīng) 所以采用由桃紅色變?yōu)闇\橙黃色為宜， 用甲苯萃取時 溶液 pH 值應(yīng)控制在 6~7 不可過高 否則會使測定結(jié)果偏高， 因此采用由黃色變成淺橙黃色 (黃色剛剛消失)為宜。
(4) 萃取時若產(chǎn)生乳化現(xiàn)象 ，放出水相后 加入少許 振搖分層后 從分液漏斗上口傾出甲苯層。