2 量熱儀檢驗(yàn)方法的演進(jìn)
在以往的量熱儀驗(yàn)收過程中,儀器到場(chǎng)開箱后,一般按合同規(guī)定,進(jìn)行“精密度”測(cè)試,合格后,便可用于檢測(cè)。事實(shí)證明,這個(gè)單一的技術(shù)驗(yàn)收指標(biāo)與實(shí)際分析的樣品存在差距。精密度測(cè)試所用物質(zhì)為苯甲酸。苯甲酸是一種純凈物質(zhì),也是目前的量熱標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。它性能穩(wěn)定、吸濕性低、容易燃燒。而平時(shí)分析的煤樣是一種混合物質(zhì),其熱性能并不穩(wěn)定,因此儀器在使用苯甲酸做精密度驗(yàn)收后,其準(zhǔn)確度并不一定可信。為此,建立一套寶鋼*的量熱儀驗(yàn)收方法,使
所購入的儀器更好地為現(xiàn)場(chǎng)服務(wù)這一迫切需要擺在技術(shù)人員面前。經(jīng)過四年左右的摸索,系統(tǒng)地提出量熱儀的驗(yàn)收方法,并在一臺(tái)新儀器的驗(yàn)收中初步進(jìn)行使用,取得較好效果。
3 量熱儀檢驗(yàn)方法
3.1 量熱儀精密度檢驗(yàn)
3.11 熱容量C 測(cè)試(熱容量精密度檢定) 在規(guī)定條件下〔1〕,用燃燒熱標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)苯甲酸檢定量熱儀的熱容量5 次,按不同的平均熱容量,其極差不大于表1規(guī)定;或5 次重復(fù)試驗(yàn)結(jié)果的平均值(.E) 和標(biāo)準(zhǔn)差,其相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)差不應(yīng)超過0.2 %,若超過0.2 %,再補(bǔ)作1次試驗(yàn),取符合要求的5 次結(jié)果的平均值(修至1J / K)作為該儀器的熱容量。若任何5 次結(jié)果的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)差都超過0.2 %,則應(yīng)對(duì)試驗(yàn)條件和操作技術(shù)仔細(xì)檢查并糾正存在問題后,重新進(jìn)行檢定,舍棄已有的全部結(jié)果(見表1) 。
表1 熱容量C 測(cè)試
| 熱容值 | <1500(J/K) | 9000～11000(J/K) | 14000～15000(J/K) |
| 級(jí)差 | 9 | 40 | 60 |
取用1g 左右的燃燒熱標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)苯甲酸（GBW（E）130035 標(biāo)準(zhǔn)值2480J/g）連續(xù)試驗(yàn)熱容量精密度測(cè)試結(jié)果(見表2) 。試驗(yàn)表明:級(jí)差≤40J / K;RSD = 0.108 % (遠(yuǎn)小于0.20 %) 精密度測(cè)試合格。
表2 苯甲酸連續(xù)試驗(yàn)熱容量精密度
| 苯甲酸質(zhì)量g | 熱容量(J/k) | 平均值(J/k) | 級(jí)差(J/k) |
| 0.9965 | 10432 | 10439 | 22 |
| 0.9968 | 10434 |
| 0.9966 | 10454 |
| 0.9945 | 10436 |
| 0.9938 | 10439 |
3.12 熱值誤差測(cè)定 取約0.17g 和1.13g 苯甲酸測(cè)量燃燒值,計(jì)算其熱值誤差ΔQ ,該值不超過60J / g 時(shí),合格。其中ΔQ = QA
-QS ( QA 為測(cè)得苯甲酸的平均熱J / g , QS 為苯甲酸的標(biāo)準(zhǔn)熱值) (見表3) 。試驗(yàn)表明誤差≤60J / g 合格。
表3 熱值誤差測(cè)定
| 苯甲酸質(zhì)量（g） | 測(cè)得熱值（J / g） | 平均熱值（J / g） | 與標(biāo)準(zhǔn)熱值誤差（J / g） |
| 0.1755 | 26407 | 26416 | 38 |
| 1.1346 | 26425 |
3.12 量熱儀準(zhǔn)確度檢驗(yàn)
標(biāo)準(zhǔn)煤樣測(cè)試結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)值之差應(yīng)在不確定度范圍內(nèi)或用燃燒熱標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)苯甲酸作為樣品進(jìn)行5 次發(fā)熱量測(cè)定,其平均值與標(biāo)準(zhǔn)熱值之差不超過50 J / g。根據(jù)煤質(zhì)分析的經(jīng)驗(yàn)我們發(fā)現(xiàn),采用苯甲酸進(jìn)行準(zhǔn)確度測(cè)試合格后標(biāo)準(zhǔn)煤樣測(cè)試結(jié)果并不理想,所以此次我們采用含硫量高和含硫量低的兩種國產(chǎn)標(biāo)煤測(cè)試該儀器準(zhǔn)確度(見表4) ,試驗(yàn)表明標(biāo)煤測(cè)試結(jié)果均在不確定度范圍內(nèi),儀器準(zhǔn)確度合格(備注:標(biāo)準(zhǔn)煤樣應(yīng)測(cè)定Mad 、Sad并作硝酸生成熱校正,經(jīng)基態(tài)轉(zhuǎn)換以干燥基熱量作比較) 。
表4 準(zhǔn)確度測(cè)試結(jié)果
| 標(biāo)煤號(hào) | Mad(%) | St,ad(%) | 熱容量（J/K） |
| GBW11108d | 2.36 | 1.83 | 10439 |
| GBW11101i | 2.89 | 0.42 | 10439 |
| Qd標(biāo)準(zhǔn)(J/g) | Qb(J/g) | 測(cè)定值(J/g) | △(J/g) | 評(píng)價(jià) |
| 29470±120 | 28665 | 29358 | 112 | 良好 |
| 31100±120 | 30128 | 31025 | 75 | 良好 |
4 結(jié)束語
隨著設(shè)備采購與引進(jìn)制度的日益健全、*,設(shè)備選型與驗(yàn)收標(biāo)準(zhǔn)規(guī)范也隨之提上議事日程。標(biāo)準(zhǔn)的制定對(duì)技術(shù)人員提出更高層次的要求，上述方法既可用于檢測(cè)單位驗(yàn)收新購入的量熱儀，也可用于在量熱儀的周期性測(cè)試中判斷設(shè)備性能的優(yōu)劣并針對(duì)出現(xiàn)的誤差做出調(diào)整與修正
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