對(duì)計(jì)量溯源性證據(jù)的文件（檢定或校準(zhǔn)證書）的確認(rèn)是設(shè)備管理和量值溯源的重要一環(huán)，ISO/IEC17025:2017 6.4.4 指出：“當(dāng)設(shè)備投入使用或重新投入使用前，實(shí)驗(yàn)室應(yīng)驗(yàn)證其符合規(guī)定要求”。意思是設(shè)備投入使用或重新投入使用前，需要驗(yàn)證是否符合規(guī)定要求，包括：標(biāo)準(zhǔn)要求、客戶要求和法定管理機(jī)構(gòu)要求等（統(tǒng)稱使用要求）。所以設(shè)備溯源后，在實(shí)驗(yàn)室在投入使用前，還需要驗(yàn)證其性能是否滿足規(guī)定要求。

     對(duì)計(jì)量溯源性證據(jù)的文件（檢定或校準(zhǔn)證書）如何進(jìn)行確認(rèn)，CNAS-CL01-G002：2018《測(cè)量結(jié)果的溯源性要求》有較為明確的規(guī)定：“4.9 合格評(píng)定機(jī)構(gòu)應(yīng)對(duì)作為計(jì)量溯源性證據(jù)的文件(如校準(zhǔn)證書)進(jìn)行確認(rèn)。確認(rèn)應(yīng)至少包含以下幾個(gè)方面(以校準(zhǔn)證書為例): a) 校準(zhǔn)證書的完整性和規(guī)范性;b) 根據(jù)校準(zhǔn)結(jié)果作出與預(yù)期使用要求的符合性判定;c) 適用時(shí),根據(jù)校準(zhǔn)結(jié)果對(duì)相關(guān)設(shè)備進(jìn)行調(diào)整、導(dǎo)入校準(zhǔn)因子或在使用中修正。”目前，實(shí)驗(yàn)室對(duì)CNAS-CL01-G002：2018中4.9的理解不透徹，對(duì)計(jì)量溯源性證據(jù)的文件（檢定或校準(zhǔn)證書）的確認(rèn)工作重視不夠，往往流于形式，確認(rèn)的內(nèi)容也不。本文擬對(duì)化學(xué)實(shí)驗(yàn)室如何做好溯源性文件確認(rèn)工作進(jìn)行探討，給出典型的確認(rèn)實(shí)例。

1.計(jì)量溯源性文件確認(rèn)的總體要求

 計(jì)量溯源性文件包括檢定證書和校準(zhǔn)證書。檢定證書已經(jīng)出具了合格不合格的結(jié)論，若檢定結(jié)論滿足使用要求，原則上實(shí)驗(yàn)室不必對(duì)檢定證書進(jìn)行確認(rèn)。 ^[1]。但由于目前很多計(jì)量機(jī)構(gòu)提供的檢定證書不規(guī)范，如沒有提供不確定度、缺少具體的檢定結(jié)果（如缺少具體檢定點(diǎn)的誤差或修正值等信息）、某些功能模塊（如液相色譜儀的熒光檢測(cè)器）未提供檢定數(shù)據(jù)，化學(xué)實(shí)驗(yàn)室還是有必要對(duì)檢定證書也進(jìn)行確認(rèn)。

   由于校準(zhǔn)的不可獲得性，針對(duì)某些特殊儀器計(jì)量機(jī)構(gòu)只能出具不帶認(rèn)可標(biāo)識(shí)的校準(zhǔn)證書，根據(jù)CNAS-CL01-G002：2018《測(cè)量結(jié)果的計(jì)量溯源性要求》4.5的要求，合格評(píng)定機(jī)構(gòu)可選擇能夠確保計(jì)量溯源性的其他機(jī)構(gòu)的校準(zhǔn)服務(wù)。此時(shí),合格評(píng)定機(jī)構(gòu)應(yīng)至少保留以下滿足ISO/IEC17025 相關(guān)要求的溯源性證據(jù):a)校準(zhǔn)方法確認(rèn)的記錄;b) 測(cè)量不確定度評(píng)估程序;c) 測(cè)量溯源性的相關(guān)文件或記錄;d) 校準(zhǔn)結(jié)果質(zhì)量保證的相關(guān)文件或記錄; e) 人員能力的相關(guān)文件或記錄;f)設(shè)施和環(huán)境條件的相關(guān)文件或記錄; g) 校準(zhǔn)服務(wù)機(jī)構(gòu)的審核記錄 。

檢定/校準(zhǔn)供應(yīng)商的評(píng)價(jià)以及校準(zhǔn)方案的制定與記錄溯源性文件的確認(rèn)密不可分。實(shí)驗(yàn)室在檢定/校準(zhǔn)供應(yīng)商評(píng)價(jià)時(shí)應(yīng)索取檢定/校機(jī)構(gòu)授權(quán)/認(rèn)可范圍的相關(guān)資料，放入供應(yīng)商檔案中。在制定校準(zhǔn)方案的時(shí)候應(yīng)明確實(shí)驗(yàn)室的校準(zhǔn)需求（如檢定/校準(zhǔn)服務(wù)提供者，設(shè)備的名稱、校準(zhǔn)參量、范圍、不確定度，校準(zhǔn)周期等）。應(yīng)該注意的是，強(qiáng)制檢定目錄以外的設(shè)備，應(yīng)優(yōu)先選擇CNAS認(rèn)可的實(shí)驗(yàn)室，因?yàn)榉荂NAS認(rèn)可實(shí)驗(yàn)室在強(qiáng)制檢定目錄以外出具的證書CNAS原則上不承認(rèn)其溯源性^[2]。

2.證書規(guī)范性和完整性的確認(rèn)

2.1是否發(fā)有授權(quán)/認(rèn)可號(hào)：法定的計(jì)量檢定機(jī)構(gòu)（地方縣以上計(jì)量所或政府部門授權(quán)的計(jì)量站等），出具的證書上應(yīng)有授權(quán)證書號(hào)；如:國(guó)（法）計(jì)2018XXXXXX，如果檢定機(jī)構(gòu)未提供，則該證書無效。國(guó)家實(shí)驗(yàn)室認(rèn)可委認(rèn)可的校準(zhǔn)實(shí)驗(yàn)室，出具的校準(zhǔn)證書上應(yīng)有認(rèn)可標(biāo)識(shí)和證書號(hào)。如：CNAS校準(zhǔn)實(shí)驗(yàn)室認(rèn)可章CNAS L****，如果校準(zhǔn)上無CNAS標(biāo)識(shí)，則該證書無效。

2.2是否在授權(quán)/認(rèn)可范圍內(nèi)。法定的計(jì)量檢定機(jī)構(gòu)應(yīng)在授權(quán)范圍內(nèi)出具檢定證書,認(rèn)可的校準(zhǔn)實(shí)驗(yàn)室應(yīng)在認(rèn)可范圍內(nèi)出具校準(zhǔn)報(bào)告或證書。由于授權(quán)/認(rèn)可范圍是動(dòng)態(tài)變化的，在證書確認(rèn)時(shí)候應(yīng)重新核查，例如：認(rèn)可范圍的重新核查，可根據(jù)計(jì)量機(jī)構(gòu)的名稱或認(rèn)可編號(hào)訪問CNAS的在線查詢是否在認(rèn)可范圍內(nèi)。

2.3判斷檢定/校準(zhǔn)、測(cè)試依據(jù)的方法是否合理。

2.4是否具有溯源性信息。測(cè)量結(jié)果能溯源到上一級(jí)溯源機(jī)構(gòu)的名稱和溯源證書編號(hào)，無論是檢定證書，還是校準(zhǔn)證書都應(yīng)明確溯源途徑，包括校準(zhǔn)器的證書號(hào)和有效期。

2.5是否提供了不確定度。計(jì)量機(jī)構(gòu)提供的檢定/校準(zhǔn)證書（報(bào)告）應(yīng)提供溯源性的有關(guān)信息，包括不確定度及其包含因子和包含概率的說明.某些檢定證書如果未包含測(cè)量結(jié)果的不確定度信息,實(shí)驗(yàn)室機(jī)構(gòu)應(yīng)索取或評(píng)估測(cè)量結(jié)果的不確定度^[2]。

3.技術(shù)部分的確認(rèn)

   技術(shù)部分的確認(rèn)是將檢定/校準(zhǔn)的結(jié)果和使用需求（校準(zhǔn)方案的關(guān)鍵技術(shù)要求）進(jìn)行比較?；瘜W(xué)實(shí)驗(yàn)室應(yīng)根據(jù)實(shí)際情況合理確定檢定/校準(zhǔn)的需求。

a)需要強(qiáng)制檢定的設(shè)備，則按相應(yīng)的檢定規(guī)程進(jìn)行，如液相色譜儀、原子吸收光譜儀、分光光度計(jì)等，應(yīng)該注意的是液相色譜儀應(yīng)檢定所有需要用的檢測(cè)器（紫外、二極管陣列、熒光、示差折光等），原子吸收光譜儀應(yīng)檢定所有的原子化器（火焰、石墨管、氫化物等）。

b)用于標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定、直接制備和使用的分析天平、容量瓶、單刻度吸量管和滴定管，根據(jù)GB/T 601-2016《化學(xué)試劑 標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的制備》的要求，應(yīng)進(jìn)行檢定或校正，檢定/校正需求為：“按相應(yīng)的檢定/校準(zhǔn)規(guī)程的要求”。

c)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)保存的冰箱、樣品保存的冰箱、實(shí)驗(yàn)室環(huán)境監(jiān)控所用的溫度計(jì)，在化學(xué)實(shí)驗(yàn)室中，這一類溫度監(jiān)控用溫度計(jì)對(duì)控溫的準(zhǔn)確度和精度要求往往不高，實(shí)驗(yàn)室可以不進(jìn)行校準(zhǔn)，如進(jìn)行校準(zhǔn)，校正需求為：“按相應(yīng)的檢定/校準(zhǔn)規(guī)程的要求”。

d)培養(yǎng)箱、電熱恒溫干燥箱、馬弗爐、水浴鍋、恒溫恒濕箱等設(shè)備雖然不用于溯源，但會(huì)對(duì)檢測(cè)結(jié)果產(chǎn)生顯著性的影響，應(yīng)該進(jìn)行校準(zhǔn)。校準(zhǔn)的需求應(yīng)根據(jù)檢測(cè)方法標(biāo)準(zhǔn)的要求來確定，例如“水分”測(cè)定所用的電熱恒溫干燥箱如果溫度控制不準(zhǔn)，會(huì)導(dǎo)致水分的測(cè)定結(jié)果不準(zhǔn)確，因此需要校準(zhǔn)。電熱恒溫干燥箱的校準(zhǔn)需求應(yīng)根據(jù)《GB 5009.3-2016 食品安家標(biāo)準(zhǔn) 食品中水分的測(cè)定》的要求來確定，標(biāo)準(zhǔn)中要求電熱恒溫干燥箱的溫度控制在101~105℃，因此校準(zhǔn)需求可確定為：“溫度點(diǎn)103℃；控溫精度：±2℃”。

f)除強(qiáng)檢目錄以外的相對(duì)測(cè)量設(shè)備，如原子熒光、ICP、ICP-MS、GC、GC-MS、HPLC-MS、pH計(jì)、濁度儀等等，實(shí)驗(yàn)室每次使用均用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)核查儀器的性能，每個(gè)檢測(cè)參數(shù)均通過標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)溯源，實(shí)際均可以不用讓計(jì)量機(jī)構(gòu)來進(jìn)行校準(zhǔn)。但由于歷史的原因，實(shí)驗(yàn)室往往也都送去校準(zhǔn)。校正需求為：“按相應(yīng)的檢定/校準(zhǔn)規(guī)程的要求”。

4.確認(rèn)的結(jié)論

  根據(jù)證書的規(guī)范性和完整性審查及技術(shù)數(shù)據(jù)核查結(jié)果，形成相應(yīng)的結(jié)論。

a)事先確定檢定/校準(zhǔn)需求是“按相應(yīng)的檢定/校準(zhǔn)規(guī)程的要求”，如果證書規(guī)范、完整,且技術(shù)性校準(zhǔn)結(jié)果滿足規(guī)程要求。結(jié)論可以為：“檢定/校準(zhǔn)結(jié)果滿足檢定校準(zhǔn)/校準(zhǔn)規(guī)程要求，可以使用”；

b) 事先檢定/校準(zhǔn)需求是按相應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)方法的要求， 如果證書規(guī)范、完整, 且技術(shù)性結(jié)果是*檢驗(yàn)方法的要求且不需要修正時(shí)，結(jié)論可以為：“檢定/校準(zhǔn)結(jié)果滿足標(biāo)準(zhǔn)方法要求，可以使用”；

c) 事先檢定/校準(zhǔn)需求是按相應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)方法的要求， 如果證書規(guī)范、完整，但校準(zhǔn)結(jié)果需修正后才能滿足檢驗(yàn)方法的要求時(shí)，結(jié)論可以為：“根據(jù)檢測(cè)/校準(zhǔn)、測(cè)試測(cè)試測(cè)試的修正因子要對(duì)設(shè)備進(jìn)行修正， 修正值（因子）：***”。例如：用于標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定、直接制備和使用的容量瓶和單刻度吸量管需要給出修正因子。

d) 證書的規(guī)范、完整, 但某些功能模塊不能用或某些量程不能滿足要求了，結(jié)論可以為：“根據(jù)證書、報(bào)告數(shù)據(jù)、結(jié)論判定該設(shè)備須降級(jí)使用”。例如液相色譜儀的熒光檢測(cè)器，但二極管陣列檢測(cè)器不合格，可以只用熒光檢測(cè)器。

e) 核查證書，發(fā)現(xiàn)檢測(cè)方法需要的量程或模塊未進(jìn)行檢定/校準(zhǔn)，或者不滿足CNAS的溯源性要求時(shí)。結(jié)論可以為：“需重新檢定/校準(zhǔn)”。

f)校準(zhǔn)結(jié)果*不能滿足檢定/校準(zhǔn)規(guī)程或檢測(cè)方法的要求。結(jié)論可以為：“需維修或報(bào)廢”。

   此外，由于校準(zhǔn)證書一般不給出校準(zhǔn)周期的建議，實(shí)驗(yàn)室應(yīng)在進(jìn)行校準(zhǔn)確認(rèn)的時(shí)候應(yīng)根據(jù)校準(zhǔn)規(guī)程以及歷年校準(zhǔn)結(jié)果給出該設(shè)備的校準(zhǔn)周期，并輸入到下一次的校準(zhǔn)方案中，具體可參考CNAS-TRL-004：2017^[2]。

5.計(jì)量溯源性文件確認(rèn)示范

  以某電感耦合等離子質(zhì)譜儀的準(zhǔn)證書和某電熱恒溫干燥箱為例，填寫相應(yīng)的確認(rèn)記錄，詳見表1和表2，確認(rèn)記錄說明如下。

5.1電感耦合等離子質(zhì)譜儀測(cè)定元素時(shí)候，檢測(cè)參數(shù)是用元素標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行溯源，每天會(huì)用調(diào)諧液來確定儀器是否正常，只是按歷史慣例進(jìn)行校準(zhǔn)，因此校準(zhǔn)需求是根據(jù)JJF 1159-2006 《四級(jí)桿電感耦合等離子體質(zhì)譜校準(zhǔn)規(guī)范》來提出：                                   

“關(guān)鍵校準(zhǔn)參量：檢出限 ，要求：Be≤30ng/ml；In≤10ng/ml ；U≤10ng/ml”。收到校準(zhǔn)證書后，設(shè)備管理員對(duì)校準(zhǔn)證書進(jìn)行了核查。校準(zhǔn)證書的規(guī)范性和完整性核查的結(jié)果是：證書上有認(rèn)可標(biāo)識(shí)，確認(rèn)在認(rèn)可范圍內(nèi)，有校準(zhǔn)依據(jù)、不確定度和有溯源性信息。證書中關(guān)鍵結(jié)果是：“Be:4ng/ml(k=2)；In:1ng/ml(k=2) ；U:3ng/ml (k=2)”，校準(zhǔn)結(jié)果可以滿足事先確定的校準(zhǔn)需求，證書確認(rèn)的結(jié)論是：“檢定/校準(zhǔn)結(jié)果滿足檢定校準(zhǔn)/校準(zhǔn)規(guī)程要求，可以使用”。根據(jù)JJF 1159-2006復(fù)檢時(shí)間的建議，校準(zhǔn)周期暫定為一年。詳見表1。

表1：電感耦合等離子體質(zhì)譜儀校準(zhǔn)確認(rèn)記錄

5.2用于食品中“水分”測(cè)定的電熱恒溫干燥箱，依據(jù)GB5009.3-2016《食品安家標(biāo)準(zhǔn) 食品中水分的測(cè)定》 法的要求確定校準(zhǔn)需求為：“ 主要校準(zhǔn)參量：溫度    ；  校準(zhǔn)點(diǎn)：103℃；要求：±2℃”。收到校準(zhǔn)證書后，設(shè)備管理員對(duì)校準(zhǔn)證書進(jìn)行了核查。證書規(guī)范性和完整性檢查結(jié)果是：證書上有認(rèn)可標(biāo)識(shí)和編號(hào)，上CNAS查詢?cè)谡J(rèn)可范圍內(nèi)，證書中有校準(zhǔn)依據(jù)、不確定度和有溯源性信息。主要技術(shù)性校準(zhǔn)結(jié)果是：“校準(zhǔn)點(diǎn)：103℃；偏差：+1.6℃；溫度均勻性:0.5℃；溫度波動(dòng)性：±0.5℃”。與校準(zhǔn)需求相比較，有對(duì)103℃進(jìn)行校準(zhǔn)，但偏差+均勻性+波動(dòng)性的極限值是2.6℃，出了校準(zhǔn)需求的±2℃，因此需要有修正，修正后，均勻性+波動(dòng)性的極限評(píng)估是1.0℃，可以滿足GB5009.3-2016要求±的2℃。校準(zhǔn)證書確認(rèn)的結(jié)論是：“根據(jù)檢測(cè)/校準(zhǔn)、測(cè)試測(cè)試結(jié)果，要對(duì)設(shè)備進(jìn)行修正，修正值（因子）：-1.6℃”。參考JJF 1101-2015復(fù)檢時(shí)間的建議，校準(zhǔn)周期暫定為一年，詳見表2.

表2：電熱恒溫干燥箱校準(zhǔn)確認(rèn)記錄

6、小結(jié)

   本文系統(tǒng)闡述了對(duì)計(jì)量溯源性證據(jù)的文件（檢定、校準(zhǔn)證書或測(cè)試報(bào)告）如何對(duì)行非技術(shù)內(nèi)容（規(guī)范性和完整性）和技術(shù)內(nèi)容進(jìn)行確認(rèn)，討論了化學(xué)實(shí)驗(yàn)室常見需要檢定/校準(zhǔn)設(shè)備如何確定需求，以及計(jì)量溯源性文件確認(rèn)可能的六種結(jié)論，后給出電感耦合等離子體質(zhì)譜儀和電熱恒溫干燥箱的確認(rèn)示例?？蔀榛瘜W(xué)檢測(cè)實(shí)驗(yàn)對(duì)計(jì)量溯源性文件確認(rèn)提供指南，同時(shí)也可為CNAS評(píng)審組對(duì)化學(xué)實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行計(jì)量溯源性及設(shè)備管理的核查提供參考。

參考文獻(xiàn)：

[1]GB/T 19022-2003 測(cè)量管理體系 測(cè)量過程和測(cè)量設(shè)備的要求

[2]CNAS-CL01-G002：2018《測(cè)量結(jié)果的溯源性要求》

[3]CNAS-TRL-004：2017《測(cè)量設(shè)備校準(zhǔn)周期的確定和調(diào)整方法指南》

本文作者：彭榮飛

工作單位：廣州市疾病預(yù)防控制中心

轉(zhuǎn)載自：墨跡CNAS和CMA公眾號(hào)