《水質(zhì)pH值的測(cè)定•玻璃電極法

(GB 6920-1986)》是華人民共和國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)

水質(zhì)—PH 值的測(cè)定—玻璃電極法

1 適用范圍

• 本法適用于飲用水、地面水及工業(yè)廢水 pH 值的測(cè)定。

• 水的顏色、濁度、膠體物質(zhì)、氧化劑、還原劑及高含鹽量均不干擾測(cè)定；但在 pH＜1 的強(qiáng)酸性溶液中，會(huì)有所謂“酸誤差”，可按酸度測(cè)定；在 pH＞10 的堿性溶液中，因有大量鈉離子存在，產(chǎn)生誤差，使讀數(shù)偏低，通常稱(chēng)為“鈉差”。消除“鈉差”的方法，除了使用特制的“低鈉差”電極外，還可似選用與被測(cè)溶液的 pH 值相近似的標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液對(duì)儀器進(jìn)行校正。

溫度影響電極的電位和水的電離平衡。須注意調(diào)節(jié)儀器的補(bǔ)償裝置與溶液的溫度一致，并使被測(cè)樣品與校正儀器用的標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液溫度誤差在±1℃之內(nèi)。

2 定義

pH 是從操作上定義的。對(duì)于溶液 x，測(cè)出伽伐尼電池參比電極 1KC1 濃溶液 H 溶液×|H2|pt 的電動(dòng)勢(shì) EX。

將朱知 pH（X）的溶液 X 換成標(biāo)準(zhǔn) pH 溶液 S，同樣測(cè)出電池的電動(dòng)勢(shì) ES，則

pH（X）＝pH（S）+（Es—Ex）F/（RTIn10）

因此，所定義的pH是無(wú)量綱的量。pH沒(méi)有理論上的意義，其定義為一種實(shí)用定義。但是在物質(zhì)的量濃度小于 0.1mo1.dm^-3的稀薄水溶液有限范圍，既非強(qiáng)酸性又非強(qiáng)堿性（Z＜pH＜12）時(shí)，則根據(jù)定義有pH＝-Log10［C（H＋）y/（mo1.dm³）］±0.02

式中C（（H⁺）代表氫離子H＋的物質(zhì)的量濃度，y代表溶液中典型 1，—1 價(jià)電解質(zhì)的活度系數(shù)。

3 原理

pH 值由測(cè)量電池的電動(dòng)勢(shì)而得。該電池通常由飽和甘汞電極為參比電極，玻璃電極為指示電極所組成。在

25℃，溶液中每變化 1 個(gè) pH 單位，電位差改變?yōu)?/span> 59.16 毫伏，據(jù)此在儀器上直接以 pH 的讀數(shù)表示。溫度差異在儀器上有補(bǔ)償裝置。

4 試劑

4.1 標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液（簡(jiǎn)稱(chēng)標(biāo)準(zhǔn)溶液）的配制方法 4.1.1 試劑和蒸餾水的質(zhì)量

4.1.1.1 在分析中，除非另作說(shuō)明，均要求使用分析純或優(yōu)級(jí)純?cè)噭?，?gòu)買(mǎi)經(jīng)中國(guó)計(jì)量科學(xué)研究院檢定合格的袋裝 pH 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)時(shí)，可參照說(shuō)明書(shū)使用。

4.1.1.2 配制標(biāo)準(zhǔn)溶液所用的蒸餾水應(yīng)符合下列要求：煮沸并冷卻、電導(dǎo)率小于 2×10-6S/cm 的蒸餾水，其 pH 以 6.7～7.3 之間為宜。

4.1.2 測(cè)量 pH 時(shí)，按水樣呈酸性，中性和堿性三種可能，常配制以下三種標(biāo)準(zhǔn)溶液：

4.1.2.1 pH 標(biāo)準(zhǔn)溶液用（pH4.008 25℃）

稱(chēng)取先在 110～130℃干燥 2～3 小時(shí)的鄰苯二甲醉氫鉀（KHC₈H₄O₄）10.12 克，溶于水并在容量瓶中稀釋至 1 升。

4.1.2.2 pH 標(biāo)準(zhǔn)溶濃乙（pH6.865 25℃）

分別稱(chēng)取先在 110～130℃干燥 2～3 小時(shí)的磷酸二氫鉀（KH₂PO₄）3.388 克和磷酸氫二鈉（Na₂HPO₄）3.533

克，溶于水并在容量瓶中稀釋至 1 升。

4.1.2.3 pH 標(biāo)準(zhǔn)溶液丙（pH9.180 25℃）

為了使晶體具有一定的組成，應(yīng)稱(chēng)取與飽和溴化鈉（或加蔗糖溶濃（室溫）共同放置在干燥器中平衡兩晝夜的硼砂（Na₂B₄BO₇.10H₂O）3.80g，溶于水并在容量瓶中稀釋 1L。

• 當(dāng)被測(cè)樣品 pH 值過(guò)高或過(guò)低時(shí)，應(yīng)參考表 1 配制與其 pH 值相近似的標(biāo)淮溶液校正儀器。

• 標(biāo)準(zhǔn)溶濃的保存
• PH電極極法，也叫電化學(xué)法