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雜散光對(duì)吸光度有什么影響

時(shí)間:2025/7/30閱讀:108
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一、雜散光的重要性


雜散光是紫外可見分光光度計(jì)非常重要的關(guān)鍵技術(shù)指標(biāo)。它是紫外可見分光光度計(jì)分析誤差的主要來源,它直接限制被分析測(cè)試樣品濃度的上限。當(dāng)一臺(tái)紫外可見分光光度計(jì)的雜散光一定時(shí),被分析的試樣濃度越大,其分析誤差就越大。ASTM 認(rèn)為:“雜散光可能是光譜測(cè)量中主要誤差的來源。尤其對(duì)高濃度的分析測(cè)試時(shí),雜散光更加重要"。有文獻(xiàn)報(bào)道,在紫外可見光區(qū)的吸收光譜分析中,若儀器有1%的雜散光,則對(duì)2. 0A的樣品測(cè)試時(shí),會(huì)引起2%的分析誤差。

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二、雜散光的定義及理論推導(dǎo)


(一)雜散光的定義


目前, 國(guó)際上對(duì)雜散光的定義各異。下面介紹幾種比較簡(jiǎn)潔的雜散光的定義。


ASTM 的定義

美國(guó)的ASTM對(duì)雜散光定義是:雜散光既難給出確切的定義,又難進(jìn)行準(zhǔn)確的測(cè)量。人們常將雜散光定義為在單色器額定通帶之外的透射輻射能量與總的透射能量之比。

Richard 的定義

日本的Richard等對(duì)雜散光的定義是:雜散光通常定義為假輻射(Spurious Radiation)和所需要的輻射(Desired Radiation)之比。

Winstead的定義

美國(guó)的Winstead對(duì)雜散光的定義是:如果波長(zhǎng)出現(xiàn)與儀器刻度盤(或顯示)上的示值不同,那么這個(gè)外界的能量就叫做雜散光。

M. R. Sharpe的定義

美國(guó)的M. R. Sharpe把雜散光定義為:光譜帶寬以外“不要的"光通量的成分叫雜散光。

上述四者的定義都是對(duì)的。但太繁瑣,概念上不容易被人理解。筆者認(rèn)為,應(yīng)該從概念出發(fā),從雜散光測(cè)試的角度出發(fā),從便于建立雜散光測(cè)量方法的角度出發(fā),可以更簡(jiǎn)單的對(duì)雜散光下定義為:“不應(yīng)該有光的地方有光, 這就是雜散光"。這種定義,便于從概念或定義出發(fā),直觀的建立簡(jiǎn)單可靠的測(cè)試設(shè)備。


三、雜散光對(duì)儀器分析測(cè)試誤差的影響


雜散光對(duì)紫外可見分光光度計(jì)分析測(cè)試誤差的影響可分成兩種形式:一種形式是雜散光的波長(zhǎng)與測(cè)試波長(zhǎng)相同。它是由于測(cè)試波長(zhǎng)因?yàn)槟承┰蚨x正常光路,在不通過試樣的情況下,直接照射到光電轉(zhuǎn)換器上。這種雜散光大多數(shù)是由于光學(xué)元件、機(jī)械零件的反射和漫射所引起,可以通過一個(gè)對(duì)測(cè)試波長(zhǎng)不透明的樣品來檢查。當(dāng)發(fā)現(xiàn)放在比色皿中的不透明樣品的透射比不為零時(shí),說明儀器中有這種雜散光存在。但必須注意,當(dāng)儀器存在零點(diǎn)誤差時(shí),有可能造成混淆。如果在不透明的樣品上涂上白色,則可增加樣品本身反射和散射的效果,可以提高測(cè)量靈敏度。第二種形式是指測(cè)試波長(zhǎng)以外的、偏離正常光路而到達(dá)光電轉(zhuǎn)換器的光線。它通常是由光學(xué)系統(tǒng)的某些缺陷所引起的。如光學(xué)元件的表面被擦傷、儀器的光學(xué)系統(tǒng)設(shè)計(jì)不好、機(jī)械零部件加工不良,使光路位置錯(cuò)移等。


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