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技術(shù)文章

催化煙氣脫硫脫硝系統(tǒng)外排水COD治理

閱讀:59發(fā)布時(shí)間:2025-5-6

 石油化工企業(yè)是用水大戶,也是污水排放大戶,污水含污染物數(shù)量多、危害大,它的排放給環(huán)境帶來(lái)了嚴(yán)重的污染,有害于人類健康及海洋生物的生長(zhǎng)繁殖,并且影響經(jīng)濟(jì)的可持續(xù)性發(fā)展?;瘜W(xué)需氧量(Chemical Oxygen Demand,簡(jiǎn)稱COD)是水環(huán)境監(jiān)測(cè)中重要的污染指標(biāo)。


為達(dá)到國(guó)家和地方對(duì)大氣環(huán)保排放治理要求,實(shí)現(xiàn)對(duì)
污染物減排的責(zé)任目標(biāo),保持公司的可持續(xù)發(fā)展,中國(guó)石化鎮(zhèn)海煉化分公司340萬(wàn)噸/年Ⅱ催化裝置于2014年增上了煙氣脫硫、除塵、脫硝項(xiàng)目。該項(xiàng)目為中國(guó)石化十條龍攻關(guān)項(xiàng)目,脫硫部分采用濕法脫硫技術(shù),產(chǎn)生脫硫廢水10 t/h。脫硫廢水經(jīng)由廢水處理單元處理,氨氮、COD、懸浮物合格后方可外排。脫硫廢水系統(tǒng)采用中國(guó)石化寧波技術(shù)研究院提供的工藝技術(shù)。該系統(tǒng)投用后出現(xiàn)外排水COD頻繁超標(biāo)現(xiàn)象,本裝置通過(guò)一系列優(yōu)化措施,確保了外排水COD長(zhǎng)期穩(wěn)定合格。


2、裝置簡(jiǎn)介


鎮(zhèn)海煉化Ⅱ催化裝置(以下簡(jiǎn)稱“Ⅱ催化”)由洛陽(yáng)工程公司設(shè)計(jì)并于1999年11月建成開(kāi)車,采用兩器高低并列式,再生器采用前置燒焦罐加二密再生工藝,設(shè)計(jì)加工量300萬(wàn)噸/年。2014年6月采用氨選擇性催化還原(SCR)脫硝和鈉堿洗滌脫硫除塵聯(lián)合工藝技術(shù)完成了再生煙氣除塵脫硫脫硝技術(shù)改造。2016年實(shí)施了340萬(wàn)噸/年擴(kuò)能改造。裝置主要由反應(yīng)再生、分餾穩(wěn)定、氣壓機(jī)、主風(fēng)機(jī)、氣分精制、煙氣脫硫脫硝等單元組成。


II
催化煙氣脫硫脫硝水處理系統(tǒng)采用中國(guó)石化寧波技術(shù)研究院提供的工藝技術(shù)。中國(guó)石化寧波技術(shù)研究院采用自有技術(shù)及浙江雙嶼實(shí)業(yè)有限公司相關(guān)**技術(shù),合作開(kāi)發(fā)了針對(duì)催化裂化裝置余熱鍋爐煙氣除塵脫硫后所產(chǎn)生的漿液處理(PTU)的工藝包和設(shè)備。其工藝流程見(jiàn)圖1。催化裂化余熱鍋爐煙氣脫硫脫硝后所產(chǎn)生的脫硫脫硝廢水由洗滌塔的漿液循環(huán)泵外甩至漿液緩沖池,經(jīng)泵提升進(jìn)入三臺(tái)脹鼓式過(guò)濾器,顆粒物在脹鼓過(guò)濾器內(nèi)經(jīng)膜分離,經(jīng)過(guò)脹鼓過(guò)濾器濃縮后,濃漿從脹鼓過(guò)濾器錐形底部排到渣漿濃縮緩沖罐后,由渣漿緩沖罐底部排到真空帶式脫水機(jī),過(guò)濾后泥餅裝袋運(yùn)出廠外處理,抽濾水及沖洗水返回漿液緩沖池。脹鼓過(guò)濾器上層清液進(jìn)入三臺(tái)氧化罐,用壓縮空氣對(duì)上層清液進(jìn)行氧化,以降低其COD。氧化處理后,出水自流至裝置內(nèi)的外排池,外排廢水指標(biāo):SS≤ 50 mg/L;COD≤ 50 mg/L。
從H2S的來(lái)源分析,催化煙氣中不會(huì)有H2S,水中不會(huì)有H2S,說(shuō)明H2S不是物料直接攜帶而來(lái),而是反應(yīng)產(chǎn)物。以上現(xiàn)象與硫酸鹽還原菌污染結(jié)果高度一致:硫酸鹽還原菌(簡(jiǎn)稱SRB)是一種厭氧微生物,廣泛存在于土壤、地下管道以及油氣井等缺氧環(huán)境中,在適宜的pH值(6.5~7.5)、溫度(30~60℃)及硫酸鹽濃度(1~4%)下噬鹽性SRB會(huì)呈現(xiàn)出爆發(fā)性繁殖。硫酸鹽還原菌將硫酸鹽還原成S2-,S2-與H-結(jié)合生成H2S,導(dǎo)致水發(fā)臭,與Fe2-結(jié)合生成FeS,導(dǎo)致水發(fā)黑[2]
。硫酸鹽還原菌所產(chǎn)生的H:S-與鐵離子反應(yīng)時(shí),會(huì)生成非常難溶的膠態(tài)FeS沉淀物,他們與細(xì)菌的細(xì)胞混合在一起,形成一種“膠黏的、滑膩的菌膠團(tuán)”。

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