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高壓制備優(yōu)異電催化材料并突破實現(xiàn)“一材雙效”

研發(fā)快訊 2025年10月21日 16:36:58來源:中國科學(xué)院物理研究所 13959
摘要中國科學(xué)院物理研究所/北京凝聚態(tài)物理國家研究中心磁學(xué)國家重點實驗室團隊近期利用高溫高壓技術(shù)成功制備了新型A位有序四重鈣鈦氧化物CaCu3Co2Ru2O12 (CCCRO)。

  【儀表網(wǎng) 研發(fā)快訊】氫能是推動未來能源體系轉(zhuǎn)型和實現(xiàn)“雙碳”目標的關(guān)鍵,而高效、穩(wěn)定的催化是實現(xiàn)氫能轉(zhuǎn)化突破的核心。理想的催化材料不僅需要相對穩(wěn)定的晶格骨架,還應(yīng)具備靈活的價態(tài)調(diào)控能力。超常規(guī)高壓制備的AA′3B4O12型A位有序四重鈣鈦礦氧化物,其A?位和B位可同時容納易變價過渡金屬離子,可在多格點之間形成強協(xié)同效應(yīng),實現(xiàn)價態(tài)調(diào)控、電子態(tài)耦合與晶格有序的有機結(jié)合,從而展現(xiàn)出優(yōu)異的電催化性能。
 
  中國科學(xué)院物理研究所/北京凝聚態(tài)物理國家研究中心磁學(xué)國家重點實驗室M08組龍有文研究員團隊,在此前的工作中[Chem. Mater. 33,9295 (2021)],發(fā)現(xiàn)CaCu3Ir4O12具有優(yōu)異的電催化性能,并提出A?位Cu與B位Ir協(xié)同增強電荷傳輸?shù)男滦痛呋瘷C制?;诖耍瑘F隊近期利用高溫高壓技術(shù)成功制備了新型A位有序四重鈣鈦氧化物CaCu3Co2Ru2O12 (CCCRO)。電化學(xué)測試表明,CCCRO在堿性電解液氧析出反應(yīng)電流密度達到10mA cm-2時所需過電位僅為198 mV,顯著優(yōu)于商業(yè)RuO2 (~300 mV);在析氫反應(yīng)中達到10 mA cm-2電流密度所需過電位為46 mV,與商業(yè)Pt/C (~35 mV)接近;在工業(yè)級電流密度100 mA cm-2下,CCCRO可連續(xù)運行超過500小時不衰減,具有很好的穩(wěn)定性。原位X射線吸收譜與第一性原理計算結(jié)果表明,在析氧條件下,Cu、Co與Ru之間的三金屬電子協(xié)同作用優(yōu)化了局域電子態(tài),同時保持穩(wěn)定的鈣鈦礦骨架;而在析氫條件下,材料發(fā)生反應(yīng)驅(qū)動的表面重構(gòu),自發(fā)形成Cu–Co–Ru合金納米活性相,進一步增強電子和表面活性位點的耦合。正是這種電子協(xié)同與結(jié)構(gòu)演變的耦合機制,使CCCRO單相材料在全解水反應(yīng)中罕見實現(xiàn)了陰、陽兩極的“一材雙效”高性能,有望突破實際應(yīng)用中對高效、低成本且長期穩(wěn)定催化劑的迫切需求,并為優(yōu)異低濃度貴金屬催化劑的設(shè)計、機理與應(yīng)用研究提供重要思路。
 
  相關(guān)研究成果已先后發(fā)表在Advanced Energy Materials 15,2404599 (2025)和InfoMat e70053 (2025)。中國科學(xué)院上海應(yīng)用物理研究所博士生樊亞磊和物理所博士后葉旭斌為共同第一作者。物理所龍有文研究員、德國馬普所Z. W. Hu博士和應(yīng)物所張林娟研究員為通訊作者。該工作受到了中國科學(xué)院先導(dǎo)專項、國家重點研發(fā)計劃、國家自然科學(xué)基金、中國博士后基金等項目的支持。
 
  圖:CCCRO電催化性能展示。(a) CCCRO與同類、商業(yè)催化劑的陰、陽極電極化比較曲線;(b)與已報道高活性水全分解催化劑在電流密度10 mA cm-2下的過電位對比。

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