【儀表網(wǎng) 研發(fā)快訊】實(shí)現(xiàn)神經(jīng)毒劑的高靈敏、特異性檢測(cè)是維護(hù)國(guó)家安全、保護(hù)生命健康的重要途徑，亦是分析檢測(cè)領(lǐng)域中的一個(gè)極具挑戰(zhàn)性的難題。近年來(lái)，中國(guó)科學(xué)院新疆理化技術(shù)研究所在神經(jīng)毒劑傳感材料設(shè)計(jì)、結(jié)構(gòu)調(diào)控及傳感機(jī)理挖掘等方面已取得了顯著進(jìn)展(Angew. Chem. Int. Ed. 2024, 63, 202400453，Adv. Funct. Mater. 2025, 2425082，ACS Appl. Mater. Interfaces 2025, 17, 25722，Cell Rep. Phys. Sci. 2025, 6, 102721等)。
 

　　近年來(lái)，金屬有機(jī)框架材料(MOF)因具有豐富的拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)、較大的比表面積、良好的尺寸篩分作用、豐富的識(shí)別位點(diǎn)和可調(diào)的配體分子結(jié)構(gòu)、構(gòu)建多發(fā)光中心容易等特點(diǎn)，逐漸成為氣體分子熒光傳感領(lǐng)域的新興材料。然而，目前基于MOF材料設(shè)計(jì)實(shí)現(xiàn)痕量神經(jīng)毒劑檢測(cè)的相關(guān)研究仍然較少。近期，團(tuán)隊(duì)以發(fā)展沙林的高靈敏、抗酸干擾、熒光可視化傳感方法為導(dǎo)向，首次提出了基于旋轉(zhuǎn)抑制發(fā)射原理的沙林檢測(cè)策略：以咔唑基團(tuán)作為沙林的主要識(shí)別位點(diǎn)、1,3,6,8-四苯甲酸-咔唑?yàn)橛袡C(jī)配體、鑭系金屬銪(Eu)為金屬節(jié)點(diǎn)，利用咔唑基配體與Eu的天線效應(yīng)，構(gòu)建了具有紅色熒光發(fā)射的咔唑基鑭系金屬有機(jī)框架材料(Eu-CTTB-MOF)?；诶碚撚?jì)算和實(shí)驗(yàn)雙重驗(yàn)證，證實(shí)了Eu-CTTB-MOF對(duì)DCP的檢測(cè)機(jī)制為旋轉(zhuǎn)抑制發(fā)射機(jī)制，具體為：DCP與咔唑基Eu-CTTB-MOF通過(guò)多重氫鍵及疏水作用結(jié)合，有效限制了配體分子中苯環(huán)的旋轉(zhuǎn)，降低了非輻射躍遷能量耗散，從而實(shí)現(xiàn)了DCP從紅色到藍(lán)色的比率熒光檢測(cè)?；诖?，該MOF對(duì)DCP展現(xiàn)出優(yōu)異的檢測(cè)性能：檢測(cè)限低至納摩爾級(jí)，響應(yīng)時(shí)間為1 s，檢測(cè)結(jié)果不受易揮發(fā)有機(jī)物、DCP結(jié)構(gòu)類似物和酸等18種潛在干擾物的影響，并可實(shí)現(xiàn)對(duì)真實(shí)神經(jīng)毒劑沙林的可視化檢測(cè)。在此基礎(chǔ)上，構(gòu)建了Eu-CTTB-MOF單顆粒膜器件，并搭載到團(tuán)隊(duì)研制的氣氛探測(cè)儀中，實(shí)現(xiàn)了模擬環(huán)境中DCP及干擾物HCl氣氛的區(qū)分識(shí)別。本研究不僅為旋轉(zhuǎn)抑制發(fā)射型鑭系金屬有機(jī)框架熒光傳感材料的探索提供了新的見解，更為痕量神經(jīng)毒劑沙林的傳感識(shí)別策略開辟了新的途徑。
 

 

　　相關(guān)研究成果以“Exactly Restricting the Phenyl Ring Rotation in Metal-Organic Framework for Ultra-Sensitive and Specific Ratiometric Fluorescent Sensing of Sarin”為題發(fā)表于Aggregate，并被選為期刊內(nèi)封面，碩士研究生呂聰為第一作者，中國(guó)科學(xué)院新疆理化技術(shù)研究所祖佰祎研究員為通訊作者。該研究工作獲得國(guó)家重點(diǎn)研發(fā)計(jì)劃、國(guó)家自然科學(xué)基金、中國(guó)科學(xué)院青促會(huì)、新疆天山創(chuàng)新團(tuán)隊(duì)等項(xiàng)目資助。